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揮發(fā)性有機(jī)物VOCs定義的編年史

      揮發(fā)性有機(jī)物VOCs(Volatile Organic Compounds),從字面意義上來(lái)看,這類(lèi)物質(zhì)是具有“揮發(fā)性”的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)。揮發(fā)性,是一種物理性質(zhì),可通過(guò)“飽和蒸氣壓”或“沸點(diǎn)”來(lái)判斷;VOCs是活性物質(zhì),具有反應(yīng)性,是一種化學(xué)性質(zhì),它能發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。

      簡(jiǎn)言之,VOCs是具有物理?yè)]發(fā)性、化學(xué)反應(yīng)性的一類(lèi)有機(jī)物。

      我們具體來(lái)看一看各國(guó)對(duì)VOCs定義,從美國(guó)開(kāi)始說(shuō)起,因?yàn)樗鞘澜缟显玳_(kāi)始立法管控VOCs的國(guó)家。隨著時(shí)間的推移和對(duì)VOCs的認(rèn)識(shí)不斷深入,小E深刻地體會(huì)到,VOCs的定義不僅僅是一個(gè)概念那么簡(jiǎn)單,而更多的是告訴我們應(yīng)該從哪個(gè)方向入手?控制哪些VOCs?怎么控制VOCs?才能獲得改善環(huán)境空氣質(zhì)量的效果。

      國(guó)外關(guān)于VOCs的定義

      美國(guó)VOCs的定義經(jīng)歷了前VOCs階段、揮發(fā)性定義階段和反應(yīng)性確認(rèn)階段;國(guó)際組織、歐盟、德國(guó)、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家VOCs定義以揮發(fā)性為主。

      美國(guó)1970年發(fā)布的《固定源排放的碳?xì)浠衔锖陀袡C(jī)溶劑的控制技術(shù)》(AP68)未使用VOCs這一名詞,使用了“碳?xì)浠衔锖陀袡C(jī)溶劑”;

      至20世紀(jì)70年代末,美國(guó)EPA《污染物控制技術(shù)指南》(CTG)系列,**提出了VOCs的定義為除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽、碳酸銨之外,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下蒸汽壓大于0.1mmHg(1mmHg=0.133kPa)的碳化合物;

      1987年,美國(guó)EPA《新的臭氧和CO政策提案》,提供了一個(gè)不包含蒸氣壓限值的VOCs的模型定義,該定義為任何參與光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,但不包含甲烷、乙烷等11種化合物;

      1989年,WHO將VOCs定義為熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)在50~260°C之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物的總稱(chēng);

      1992年,美國(guó)EPA將 VOCs定義編入法典,指除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽、碳酸銨之外,任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物;

      1998年,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織的定義較為籠統(tǒng),ISO 4618/1-1998定義VOCs為在常溫常壓下,任何能自然發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和/或固體;

      1999年,歐盟VOCs指令1999/13/EC:VOCs指在293.15K溫度下,蒸氣壓大于或等于0.01kPa的任何的有機(jī)化合物;

      2000年,德國(guó)DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)(同ISO):VOCs指在常溫常壓下,任何能自然發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和/或固體,一般都視為可揮發(fā)性有機(jī)物化合物;

      2001年,歐盟國(guó)家排放總量指令 2001/81/EC:VOCs指人類(lèi)活動(dòng)排放的、能在日照作用下與NOx反應(yīng)生成光化學(xué)氧化劑的全部有機(jī)化合物,甲烷除外;

      2004年,歐盟Directive2004/42/EC :VOCs指在標(biāo)準(zhǔn)壓力101.3kPa下初沸點(diǎn)小于或等于250°C的全部有機(jī)化合物;

      2004年,日本大氣污染防止法:VOCs指排放或擴(kuò)散到大氣中的任何氣態(tài)有機(jī)物(政令規(guī)定的不會(huì)導(dǎo)致懸浮顆粒物和氧化劑生成的物質(zhì)除外);

      2010年,歐盟工業(yè)排放指令2010/75/EU :VOCs指在293.15k條件下蒸氣壓大于或等于0.01kPa,或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。

       (注:上文加粗文字為反應(yīng)性定義的標(biāo)準(zhǔn);其中,日本國(guó)家定義以揮發(fā)性定義為主,但基于VOCs的反應(yīng)性排除了一些物質(zhì))。

      我國(guó)關(guān)于VOCs的定義

      我國(guó)對(duì)VOCs控制起步較晚,起初尚無(wú)VOCs的概念,主要通過(guò)監(jiān)測(cè)分析方法判斷以非甲烷總烴NMHC、總烴THC、總揮發(fā)性有機(jī)化合物TVOC等來(lái)表征;隨著對(duì)VOCs控制重要性的認(rèn)識(shí)不斷加深,我國(guó)很長(zhǎng)一段時(shí)間以揮發(fā)性來(lái)定義VOCs;新的定義以反應(yīng)性為基準(zhǔn),加以NMHC監(jiān)測(cè)分析方法、行業(yè)排放源項(xiàng)識(shí)別/核算的方法來(lái)判斷,增加了可操作性。

      國(guó)家層面

      1999年,中國(guó)《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法》(HJ/T38-1999)定義NMHC指除甲烷以外的碳?xì)浠衔? 其中主要是 C2~C8) 的總稱(chēng)。在規(guī)定的條件下,所測(cè)得的非甲烷總烴,是對(duì)于氣相色譜氫火焰離子化檢測(cè)器有明顯響應(yīng)的除甲烷外碳?xì)浠衔锟偭?,以碳?jì);

      2002年,中國(guó)《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB18883-2002)定義TVOC為利用Tenax-GG 或Tenax-TT采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小10)進(jìn)行分析,保留時(shí)間在更有已烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物;

      2007年,中國(guó)《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求膠印油墨》 ( HJ/T 370-2007) 及《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求凹印油墨和柔印油墨》 ( HJ/T 371-2007)定義VOCs為在 101.3KPa 壓力下,任何初沸點(diǎn)低于或等于 250℃的有機(jī)化合物;

      2008年,中國(guó)《合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 ( GB21902-2008) VOCs指常壓下沸點(diǎn)低于250℃,或者能夠以氣態(tài)分子的形態(tài)排放到空氣中的所有有機(jī)化合物(不包括甲烷) ,簡(jiǎn)寫(xiě)作 VOCs。 引用的監(jiān)測(cè)方法美國(guó) EPA Method 18;

      2009年,中國(guó)《室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量 ( GB18581-2009) VOCs指在101.3kPa 標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,任何初沸點(diǎn)低于或等于 250 ℃ 的有機(jī)化合物,同HJ/T 370-2007和HJ/T371-2007定義;

      2010年,中國(guó)《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》 ( GB50325-2010) TVOC在本規(guī)范規(guī)定的檢測(cè)條件下,所測(cè)得空氣中揮發(fā)性有機(jī)化合物的總量;

      2011年,中國(guó)《環(huán)境空氣總烴的測(cè)定氣相色譜法》( HJ 604-2011) THC指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下,用氫火焰離子檢測(cè)器所測(cè)得氣態(tài)碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏目偭?,以甲烷?jì);

      2014年,中國(guó)《城市大氣揮發(fā)性有機(jī)化合物 ( VOCs) 監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》VOCs是指在常壓下沸點(diǎn)低于260℃或常溫下飽和蒸氣壓大于70.91Pa 的有機(jī)化合物;

      2015年,中國(guó)《合成樹(shù)脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31572-2015)、《石油化工工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31571-2015)、《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570-2015)定義揮發(fā)性有機(jī)物VOCs為參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)化合物。

      地方層面

      以參考國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中的定義為主

      2006年,上?!渡虾J邪雽?dǎo)體行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 ( DB31/374-2006):(1)無(wú)定義,表達(dá)為 VOCs。(2)引用的監(jiān)測(cè)方法:固體吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法?!犊諝夂蛷U氣監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版) ,中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2003年;

      2007年,北京《北京市大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 ( DB11/ 501-2007) ( 1) VOCs為在20℃條件下蒸氣壓大于或等于0.01kPa,或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物的統(tǒng)稱(chēng),簡(jiǎn)寫(xiě)作 VOCs。根據(jù)控制對(duì)象與控制方法的不同,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了不同的VOCs控制指標(biāo)。 ( 2) 非甲烷總烴NMHC指采用規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法HJ/T 38,檢測(cè)器有明顯響應(yīng)的除甲烷外的碳?xì)浠衔锏目偡Q(chēng)(以碳計(jì));

      2010年,上海《上海市生物制藥行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 ( DB31/373-2010):(1) VOCs指25℃時(shí)飽和蒸汽壓在0.1mmHg及其以上或熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)在 260℃以下的揮發(fā)生有機(jī)化合物總稱(chēng),但不包括甲烷,以非甲烷總烴NMHC反映。 ( 2) 引用的監(jiān)測(cè)方法《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測(cè)定》( HJ/T 38);

      2010年,廣東《廣東省家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》 ( DB44/814-2010) 《廣東省表面涂裝( 汽車(chē)制造業(yè)) 揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》 ( DB44/816-2010) ( 1) VOCs在101 325 Pa 標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,任何沸點(diǎn)低于或等于250℃時(shí)的有機(jī)化合物,簡(jiǎn)稱(chēng) VOCs。 ( 2) 引用的監(jiān)測(cè)方法氣相色譜法,通過(guò)計(jì)算單種物質(zhì)再求和,計(jì)算值為 VOCs;

      2014/2015年,上?!镀?chē)制造業(yè)(涂裝)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/859-2014)、《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/933-2015)、《船舶工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/934-2015)、《涂料、油墨及其類(lèi)似產(chǎn)品制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB31/881-2015)、《印刷業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/872-2015)定義VOCs為參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)化合物。

      a)用于核算或者備案的VOCs指20°C時(shí)蒸汽壓不小于10Pa或者101.325kPa標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,沸點(diǎn)不高于260oC的有機(jī)化合物或者實(shí)際生產(chǎn)條件下具有以上相應(yīng)揮發(fā)性的有機(jī)化合物的統(tǒng)稱(chēng),但是不包括甲烷;

      b) 以非甲烷總烴(NMHC)作為排氣筒、廠界大氣污染物監(jiān)控、廠區(qū)內(nèi)大氣污染物監(jiān)控點(diǎn)以及污染物回收凈化設(shè)施去除效率的揮發(fā)性有機(jī)物的綜合性控制指標(biāo)。

參考文章

姜梅,鄒蘭,李曉倩等.我國(guó)揮發(fā)性有機(jī)物定義和控制指標(biāo)的探討[J].環(huán)境科學(xué),2015,36(9):3522-3532.

張卿川, 夏邦壽,楊正寧等. 國(guó)內(nèi)外對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物定義與表征的問(wèn)題研究[J]. 污染防治技術(shù), 2014,27(5):3-7.


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